Computational Comparison of the Stability of Iminium Ions and Salts from Enals and Pyrrolidine Derivatives (Aminocatalysts)

Primer Autor
Costa, Anna M.
Co-autores
Castro-Alvarez, Alejandro
Fillot, Daniel
Vilarrasa, Jaume
Título
Computational Comparison of the Stability of Iminium Ions and Salts from Enals and Pyrrolidine Derivatives (Aminocatalysts)
Editorial
WILEY-V C H VERLAG GMBH
Revista
EUROPEAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
Lenguaje
en
Resumen
The energies of CH2=CH-CH=N+R2 + HNR*(2)-> CH2=CH-CH=N+R*(2) + HNR2 reactions (exchange of propenal between two secondary amines) and of similar equilibria with cinnamaldehyde have been calculated and compared. Iminium ions from pyrrolidines with substituents that can help stabilize the positive charge are especially stable in the gas phase, as expected, whereas in very polar solvents the predicted order of stability (of their iminium ions) is: O-tert-butyldiphenylsilylprolinol > pyrrolidine > O-methylprolinol > 2-tert-butylpyrrolidine > Jorgensen-Hayashi catalyst > 2-tritylpyrrolidine > N,N-dimethylprolinamide > trimethylsilyl prolinate > 3-triflamidopyrrolidine>methyl prolinate >> MacMillan-1 catalyst > MacMillan-2 catalyst. When ion pairs such as iminium tetrafluoroborates, in CHCl3, are compared, the order is similar. These data can be used to predict which iminium salts may predominate when two or more secondary amines and appropriate acids are added to conjugated carbonyl compounds.
Tipo de Recurso
artículo original
doi
10.1002/ejoc.202200627
Formato Recurso
PDF
Palabras Claves
Asymmetric Michael reactions
Chiral iminium ions
Iminium tetrafluoroborates
Organocatalysis
Theoretical chemistry
RELATIVE STABILITY
SILYL ETHERS
ORGANOCATALYSIS
MECHANISM
DIARYLPROLINOL
REACTIVITY
ALDEHYDES
AMINE
IMIDAZOLIDINONES
REGENERATION
Ubicación del archivo
http://dx.doi.org/10.1002/ejoc.202200627
Categoría OCDE
Química Orgánica
Materias
Reacciones asimétricas de Michael
Iones de iminio quirales
Tetrafluoroboratos de iminio
Organocatálisis
Química teórica
ESTABILIDAD RELATIVA
ÉTERES SILÍLICOS
ORGANOCATÁLISIS
MECANISMO
DIARILPROLINOL
REACTIVIDAD
ALDEHÍDOS
AMINA
IMIDAZOLIDINONAS
REGENERACIÓN
Disciplinas de la OCDE
Química Orgánica
Físico-Química
Otras Especialidades de la Química
Título de la cita (Recomendado-único)
Computational Comparison of the Stability of Iminium Ions and Salts from Enals and Pyrrolidine Derivatives (Aminocatalysts)
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License
CC BY-NC 4.0
Condición de la licencia (Recomendado-repetible)
CC BY-NC 4.0
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acceso abierto
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acceso abierto
Id de Web of Science
WOS:000854557800001
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