Repositorio
Institucional

Orrell, KG

Granifo, J

Bird, SJ

Osborne, AG

Sik, V

Synthesis and dynamic NMR studies of stereochemical non-rigidity in rhenium(I) complexes of 2,6-bis[1-(phenylimino)ethyl]pyridine derivatives

ELSEVIER SCIENCE SA

INORGANICA CHIMICA ACTA

en

The complexes fac-[ReCl(CO)(3)L] [L=ortho or para substituted methyl or 'butyl aromatic derivatives of 2,6-bis[1-(phenylimino)ethyl]pyridine (BIP)] were synthesised. In solution all complexes exist as bis-imine E,E and E,Z isomers, with the former greatly predominating (>85% in most cases). 1,4-Metallotropic shifts of the ReCl(CO)(3) moiety between the ligand N donor pairs occur in all cases. In the H-1 NMR spectra of the methyl- and the para-Bu-t aromatic derivatives of BIP these shifts were detected as exchange between equivalent E,E forms of the complexes. In the case of the ortho-Bu-t derivative, where the E,Z-isomer was more in evidence (21% at 303 K), E,E reversible arrow E,Z isomerisation occurs rather more readily than the accompanying metallotropic shifts. Rates and activation energies for the detected dynamic processes were based on NMR bandshape analysis. The results indicated that Me and Bu-t substitution of the phenyl rings in BIP had a negligible effect on the Re-t-N 1,4-metallotropic shifts, whereas ortho substitution of the rings, particularly by Bu-t had a considerable influence on the relative proportions of E,E and E,Z conformers, presumably because of steric effects. (C) 1999 Elsevier Science S.A. All rights reserved.#Se sintetizaron los complejos fac-[ReCl(CO)(3)L] [L=derivados aromáticos de metilo o butilo sustituidos en posición orto o para de 2,6-bis[1-(fenilimino)etil]piridina (BIP)]. En disolución, todos los complejos existen como isómeros bis-imina E,E y E,Z, predominando el primero (>85% en la mayoría de los casos). En todos los casos se producen desplazamientos metalotrópicos 1,4 de la unidad ReCl(CO)(3) entre los pares donadores de N del ligando. En los espectros de RMN de 1H de los derivados aromáticos de metil- y para-Bu-t de BIP, estos desplazamientos se detectaron como un intercambio entre formas E,E equivalentes de los complejos. En el caso del derivado orto-Bu-t, donde el isómero E,Z fue más evidente (21% a 303 K), la isomerización reversible E,E → E,Z ocurre con mayor facilidad que los desplazamientos metalotrópicos que la acompañan. Las velocidades y energías de activación de los procesos dinámicos detectados se basaron en el análisis de la forma de las bandas de RMN. Los resultados indicaron que la sustitución de Me y Bu-t en los anillos fenilo del BIP tuvo un efecto insignificante en los desplazamientos metalotrópicos 1,4 de Re-t-N, mientras que la sustitución orto de los anillos, particularmente por Bu-t, influyó considerablemente en las proporciones relativas de los conformeros E,E y E,Z, presumiblemente debido a efectos estéricos. © 1999 Elsevier Science S.A. Todos los derechos reservados.

artículo original

10.1016/S0020-1693(99)00306-0

dynamic NMR

rhenium complexes

pyridine complexes

RMN dinámica

complejos de renio

complejos de piridina

dynamic NMR

rhenium complexes

pyridine complexes

RMN dinámica

complejos de renio

complejos de piridina

TRANSITION-METAL COMPLEXES

TRICARBONYL HALIDE-COMPLEXES

NUCLEAR-MAGNETIC-RESONANCE

2,6-BIS<(1-PHENYLIMINO)ETHYL>PYRIDINE BIP

LIGANDS

FLUXIONALITY

MECHANISM

COMPLEJOS DE METALES DE TRANSICIÓN

COMPLEJOS DE HALUROS DE TRICARBONILO

RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR

2,6-BIS<(1-FENILIMINO)ETIL>PIRIDINA BIP

LIGANDOS

FLUXIONALIDAD

MECANISMO

Química Inorgánica y Nuclear

Química Orgánica

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Synthesis and dynamic NMR studies of stereochemical non-rigidity in rhenium(I) complexes of 2,6-bis[1-(phenylimino)ethyl]pyridine derivatives

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ELSEVIER SCIENCE SA

0020-1693

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Chemistry, Inorganic & Nuclear

WOS:000083767400007