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Stereoisomers of palladium(II) complexes with the dipyridyl ligands 2,3-di(2-pyridyl)pyrazine (dpp), 2,3-di(2-pyridyl)quinoxaline (dpq) and 6,7-dimethyl-2,3-di(2-pyridyl)quinoxaline (ddpq). Crystal structure of [Pd(dpq)2](PF6)2

Primer Autor	Granifo, J
Co-autores	Garland, MT Baggio, R
Título	Stereoisomers of palladium(II) complexes with the dipyridyl ligands 2,3-di(2-pyridyl)pyrazine (dpp), 2,3-di(2-pyridyl)quinoxaline (dpq) and 6,7-dimethyl-2,3-di(2-pyridyl)quinoxaline (ddpq). Crystal structure of [Pd(dpq)2](PF6)2
Editorial	ELSEVIER SCIENCE SA
Revista	INORGANICA CHIMICA ACTA
Lenguaje	en
Resumen	A solid-state and solution study to characterize the possible configurations of the [Pd(L)(2)](2+) cations (L = dpp, dpq, ddpq) has been carried out. To accomplish this objective the homoleptic complexes [Pd(L)(2)](hfac)(2) (L = dpp, dpq, ddpq hfac hexafluoroacetylacetonate ion) were isolated. The syntheses were performed in diethyl ether by reacting [Pd(hfac),] with a two molar equivalent of the respective L ligand. Besides, X-ray quality crystals were obtained by metathesis with NH4PF6 to derive the hexafluorophosphate species [Pd(dpq)(2)](PF6)(2). The X-ray crystallographic study shows that the coordination sphere of the [Pd(dpq)(2)](2+) cation is square planar and that the bidentate chelating dpq ligands are linked via their N-pyridine atoms. Furthermore, the cation structure reveals an intramolecular pi-pi stacking between the two quinoxaline rings in a 'pincer-like' configuration. In CDCl3 solution, the H-1 NMR spectra of the [Pd(L)(2)](hfac)(2) complexes permit to infer the presence of a mixture of two isomeric forms with different populations. The results suggest that the predominant form being that of the solid-state 'pincer-like'. For the less abundant species a configuration with the quinoxaline groups (dpq, ddpq) or pyrazine groups (dpp) in opposite side respect to the plane of the Pd(II) centre, 'step-like', is suggested. The preponderance of the 'pincer-like' configuration was attributed to the influence of the aromatic pi-pi stacking interactions. (C) 2003 Elsevier Science B.V. All rights reserved. Se realizó un estudio en estado sólido y en solución para caracterizar las posibles configuraciones de los cationes [Pd(L)(2)](2+) (L = dpp, dpq, ddpq). Para lograr este objetivo, se aislaron los complejos homolépticos [Pd(L)(2)](hfac)(2) (L = dpp, dpq, ddpq, ion hexafluoroacetilacetonato hfac). Las síntesis se llevaron a cabo en éter dietílico mediante la reacción de [Pd(hfac)] con dos equivalentes molares del ligando L correspondiente. Además, se obtuvieron cristales de calidad para difracción de rayos X mediante metátesis con NH4PF6 para derivar la especie hexafluorofosfato [Pd(dpq)(2)](PF6)(2). El estudio cristalográfico de rayos X muestra que la esfera de coordinación del catión [Pd(dpq)(2)](2+) es plano-cuadrada y que los ligandos quelantes bidentados dpq están unidos a través de sus átomos de N-piridina. Además, la estructura del catión revela un apilamiento pi-pi intramolecular entre los dos anillos de quinoxalina en una configuración tipo pinza. En solución de CDCl3, los espectros de RMN de 1H de los complejos [Pd(L)(2)](hfac)(2) permiten inferir la presencia de una mezcla de dos formas isoméricas con poblaciones diferentes. Los resultados sugieren que la forma predominante es la de estado sólido tipo pinza. Para la especie menos abundante, se sugiere una configuración con los grupos quinoxalina (dpq, ddpq) o pirazina (dpp) en lados opuestos con respecto al plano del centro de Pd(II), en forma de escalón. La preponderancia de la configuración en forma de pinza se atribuyó a la influencia de las interacciones de apilamiento pi-pi aromáticas. © 2003 Elsevier Science B.V. Todos los derechos reservados.
Tipo de Recurso	artículo original
doi	10.1016/S0020-1693(03)00042-2
Formato Recurso	PDF
Palabras Claves	APILAMIENTO PI ELECTROQUÍMICA ISOMERIZACIÓN CATION PI-STACKING ELECTROCHEMISTRY ISOMERIZATION CATION Complejos de paladio(II) complejos de polipiridina apilamiento pi isómeros interacciones intramoleculares palladium(II) complexes polypyridine complexes pi-stacking isomers intramolecular interactions
Ubicación del archivo	http://dx.doi.org/10.1016/S0020-1693(03)00042-2
Categoría OCDE	Chemistry
Materias	APILAMIENTO PI ELECTROQUÍMICA ISOMERIZACIÓN CATION PI-STACKING ELECTROCHEMISTRY ISOMERIZATION CATION Complejos de paladio(II) complejos de polipiridina apilamiento pi isómeros interacciones intramoleculares palladium(II) complexes polypyridine complexes pi-stacking isomers intramolecular interactions
Disciplinas de la OCDE	Química Inorgánica y Nuclear Físico-Química Química Analítica
Versión del recurso (Recomendado-único)	version publicada
Tipo de ruta	hibrida
Access Rights	metadata
Derechos de acceso	metadata
Id de Web of Science	WOS:000183004900041
Título de la cita (Recomendado-único)	Stereoisomers of palladium(II) complexes with the dipyridyl ligands 2,3-di(2-pyridyl)pyrazine (dpp), 2,3-di(2-pyridyl)quinoxaline (dpq) and 6,7-dimethyl-2,3-di(2-pyridyl)quinoxaline (ddpq). Crystal structure of [Pd(dpq)2](PF6)2
Identificador del recurso (Mandatado-único)	artículo original
Editorial	ELSEVIER SCIENCE SA
Categoría WOS	Chemistry, Inorganic & Nuclear Química, inorgánica y nuclear
Idioma	en
ISSN	0020-1693
Revista/Libro	INORGANICA CHIMICA ACTA
Página de inicio (Recomendado-único)	263
Página final (Recomendado-único)	270
Formato	PDF